Ãëàâíàÿ > Ðàçíîå > Îñíîâû ôèçè÷åñêîé îðãàíè÷åñêîé õèìèè
<< Ïðåäûäóùèé ïàðàãðàô
Ñëåäóþùèé ïàðàãðàô >>
<< Ïðåäûäóùèé ïàðàãðàô Ñëåäóþùèé ïàðàãðàô >>
Ìàêåòû ñòðàíèö

6.21. ÐÅÀÊÖÈß ÀÇÎÑÎ×ÅÒÀÍÈß

 âîäíûõ ðàñòâîðàõ àðîìàòè÷åñêèå ñîëè äèàçîíèÿ ÿâëÿþòñÿ ñèëüíûìè ýëåêòðîëèòàìè; èõ äâà àòîìà àçîòà íå ñïîñîáíû ê âçàèìîîáìåíó ([52], ñòð. 40). Ñòðîåíèå êàòèîíà äèàçîíèÿ óäîâëåòâîðèòåëüíî ïåðåäàåòñÿ äâóìÿ ðåçîíàíñíûìè ñòðóêòóðàìè (25)

Ðåçóëüòàòû ïîòåíöèîìåòð è÷åñêîãî òèòðîâàíèÿ [53] è ñïåêòðîôîòîìåòðè÷åñêèå èññëåäîâàíèÿ [54] óêàçûâàþò íà íàëè÷èå îáðàòèìîé ðåàêöèè

 ýòèõ ýêñïåðèìåíòàõ íå áûëî îáíàðóæåíî ïðèñóòñòâèÿ äèàçîãèäðàòà è ïîêàçàíî, ÷òî åãî êîëè÷åñòâî íå ìîæåò ïðåâûøàòü îáùåé êîíöåíòðàöèè äèàçîñîåäèíåíèÿ ïðè ëþáûõ óñëîâèÿõ êèñëîòíîñòè. Çíà÷åíèÿ ò. å. äëÿ äâóõîñíîâíîé êèñëîòû èçìåíÿþòñÿ îò 18,88 äëÿ -íèòðîôåíèëäèàçîíèÿ äî 25,18 äëÿ -ìåòèë-ïðîèçâîäíîãî [54].

Ôîðìàëüíàÿ óäåëüíàÿ ñêîðîñòü ðåàêöèè àçîñî÷åòàíèÿ ñ ôåíîëîì

ãäå ñêîðîñòü, à

âîçðàñòàåò ïðè óâåëè÷åíèè pH îò 4,5 äî 9,2 [55], íî êàê ïîêàçàëè Âèòòâåð è Öîëëèíãåð [53], óìåíüøàåòñÿ ïðè èçìåíåíèè pH îò 12 äî 13. Èëëþñòðàöèåé ìîæåò ñëóæèòü

Ðèñ. 6.6. Âëèÿíèå pH íà óäåëüíóþ ñêîðîñòü àçîñî÷åòàíèÿ äèàçîòèðîâà ííîé ìåòàíèëîâîé êèñëîòû ñ 2-íàôòîë-6-ñóëüôîêèñëîòîé

Ðèñ. 6.6, íà êîòîðîì òî÷êè ñîîòâåòñòâóþò ýêñïåðèìåíòàëüíûì äàííûì Âèòòâåðà è Äîëëèíãåðà ïî ðåàêöèè

Ðåàêöèÿ ïðîâîäèëàñü â ïîäõîäÿùèõ áóôåðíûõ ðàñòâîðàõ ïðè ïîñòîÿííàÿ èîííàÿ ñèëà, ðàâíàÿ 0,7, îáåñïå÷èâàëàñü äîáàâëåíèåì õëîðèñòîãî êàëèÿ (ðàçä. 7. 10). Òàê êàê îäíîâðåìåííî èçìåðÿëîñü è óìåíüøåíèå êîíöåíòðàöèè äèàçîñîåäèíåíèÿ, è êîëè÷åñòâî îáðàçîâàâøåãîñÿ êðàñèòåëÿ, óäàëîñü ó÷åñòü ðàçëîæåíèå äèàçîñîåäèíåíèÿ, âåñüìà çíà÷èòåëüíîå â ùåëî÷íûõ ñðåäàõ

Ïîëó÷åííûå ðåçóëüòàòû ñîãëàñóþòñÿ ñ óðàâíåíèåì ñêîðîñòè

Òàê êàê èç

ñëåäóåò, ÷òî

è àíàëîãè÷íî

òî, ñëåäîâàòåëüíî

Çàâèñèìîñòü ìåæäó âû÷èñëåííàÿ ïî óðàâíåíèþ (34), èçîáðàæåíà íà ðèñ. 6.6 ñïëîøíîé ëèíèåé è, î÷åâèäíî, ñîîòâåòñòâóåò ýêñïåðèìåíòàëüíûì äàííûì. Ñóùåñòâåííî, ÷òî êîíñòàíòû , èñïîëüçîâàííûå â ðàñ÷åòå, íàéäåíû íå èç êèíåòè÷åñêèõ äàííûõ, à íåçàâèñèìî ïîëó÷åíû ïîòåíöèîìåòðè÷åñêèì òèòðîâàíèåì äèàçîñîåäèíåíèÿ è ôåíîëà.

Ýòè êîíñòàíòû ìîãóò áûòü ïîëó÷åíû è èç êèíåòè÷åñêèõ èçìåðåíèé, íî ñ íåâûñîêîé òî÷íîñòüþ. Ïðè áîëüøèõ êîíöåíòðàöèÿõ âîäîðîäíûõ èîíîâ óðàâíåíèå (34) óïðîùàåòñÿ äî ò. å. äî ñëåäîâàòåëüíî, ïðîèçâåäåíèå ìîæíî íàéòè èç ëèíåéíîãî ó÷àñòêà ëåâîé âåòâè ãðàôèêà. Àíàëîãè÷íî ëèíåéíûé ó÷àñòîê ïðàâîé âåòâè ãðàôèêà îïèñûâàåòñÿ óðàâíåíèåì îòêóäà ìîæíî ëåãêî âû÷èñëèòü îòíîøåíèå Îäíàêî ñàìè êîíñòàíòû ìîãóò áûòü íàéäåíû òîëüêî èç êðèâîëèíåéíîé ÷àñòè ãðàôèêà âáëèçè ìàêñèìóìà.

<< Ïðåäûäóùèé ïàðàãðàô Ñëåäóþùèé ïàðàãðàô >>
Îãëàâëåíèå