11.3. ÇÀÂÈÑÈÌÎÑÒÜ ÌÅÆÄÓ ÊÎÍÑÒÀÍÒÀÌÈ ÑÊÎÐÎÑÒÅÉ È ÐÀÂÍÎÂÅÑÈÉ
Íàèáîëåå èçó÷åííîé îáëàñòüþ ïðèìåíåíèÿ óðàâíåíèÿ (5) ÿâëÿåòñÿ êàòàëèòè÷åñêàÿ çàâèñèìîñòü Áðåíñòåäà (ðàçä. 10.2). Êàê óêàçàë â 1924 ã. Ïåäåðñåí [2], êîíñòàíòà Ê â ýòîé çàâèñèìîñòè íå ðàâíà êîíñòàíòå ðàâíîâåñèÿ ëèìèòèðóþùåé ñòàäèè ïåðåíîñà ïðîòîíà â ðàññìàòðèâàåìîé ðåàêöèè, à ëèøü ïðîïîðöèîíàëüíà åé â ñèëó òåðìîäèíàìè÷åñêîé íåîáõîäèìîñòè. Êàòàëèòè÷åñêèå çàâèñèìîñòè ñûãðàëè â èñòîðèè õèìèè î÷åíü âàæíóþ ðîëü, òàê êàê èìåííî íà èõ ïðèìåðå â 1924 ã. áûëî ïîêàçàíî, ÷òî íåïðåðûâíûå ìàòåìàòè÷åñêèå ôóíêöèè ìîãóò áûòü èñïîëüçîâàíû äëÿ îïèñàíèÿ ïî ñóùåñòâó äèñêðåòíîãî âëèÿíèÿ èçìåíåíèé â ñòðîåíèè ðåàãåíòà. Ýòî ïîëîæèëî íà÷àëî øèðîêîìó ðàçâèòèþ êîëè÷åñòâåííûõ êîððåëÿöèîííûõ ñîîòíîøåíèé. Äëÿ ãðóïïû êàòàëèçàòîðîâ, áëèçêèõ ïî õèìè÷åñêîìó ñòðîåíèþ, íàïðèìåð äëÿ ðÿäà êàðáîíîâûõ êèñëîò, ñòàíäàðòíîå îòêëîíåíèå
èçìåíÿåòñÿ îò 0,024 äî 0,1. Ýòî ñîîòâåòñòâóåò ñëó÷àéíûì îòêëîíåíèÿì óäåëüíîé ñêîðîñòè, ðàâíûì îò
äî 26%. Áîëåå çíà÷èòåëüíûå îòêëîíåíèÿ ïðåâûøàþò âåðîÿòíóþ îøèáêó ýêñïåðèìåíòà.
Ëèíåéíûå ëîãàðèôìè÷åñêèå çàâèñèìîñòè ìåæäó âëèÿíèÿìè ñòðóêòóðíûõ èçìåíåíèé íà óäåëüíóþ ñêîðîñòü è êîíñòàíòó ðàâíîâåñèÿ îäíîé ðåàêöèè íå îãðàíè÷èâàþòñÿ ðåàêöèÿìè ïåðåíîñà ïðîòîíà. Îíè íàáëþäàëèñü äëÿ îêèñëåíèÿ âîçäóõîì ðÿäà ëåéêîîñíîâàíèé êðàñèòåëåé [3], âîññòàíîâëåíèÿ ðÿäà õèíîíîâ è îêèñëåíèÿ ãèäðîõèíîíîâ [4], èçîìåðèçàöèè çàìåùåííûõ
-àìèíîòðèàçîëîâ [5], îáðàçîâàíèÿ àìèíîñïèðòîâ èç ñåìèêàðáàçèäà è ãðóïïû
è
-çàìåùåííûõ áåíçàëüäåãèäîâ (ñð. ðàçä. 5.19) [6].